絮(xù)凝劑(jì)在汙水處理領域作為強化(huà)固液分離的(de)手段,可用(yòng)於強化汙水(shuǐ)的初次(cì)沉澱、浮選處(chù)理及活性汙泥法之後的二次沉澱,還可用於汙水三級處理或深(shēn)度處理。當用於(yú)剩餘汙泥(ní)脫水前的調(diào)理時,絮凝劑和助凝劑就(jiù)變成了汙泥調理劑或(huò)脫水劑。
1、絮凝劑作用是什麽?
絮凝劑的作用機理:水中膠(jiāo)體顆粒微小、表(biǎo)麵(miàn)水化和帶電使其具有穩定性,絮凝劑投加到水中(zhōng)後(hòu)水解(jiě)成帶電膠體與(yǔ)其周圍的離子組成雙電層結構(gòu)的膠(jiāo)團(tuán)。
采用投藥後快速攪拌的方式,促進(jìn)水中膠體雜質顆粒(lì)與絮凝劑水解成的膠團的碰(pèng)撞機會和(hé)次數。水中的雜質顆粒在絮凝劑的作用下首先失去穩定性(xìng),然後相互凝聚(jù)成尺寸較大的顆粒,再在分離設施中沉澱下去或漂浮上來。
攪(jiǎo)拌產生的速度梯度G和攪(jiǎo)拌時(shí)間T的乘積GT可以間接表示在整個反應時間內顆(kē)粒碰撞的總(zǒng)次數,通過(guò)改變GT值可以控製混(hún)凝反應效果。一般控製GT值在104~105之間,考慮到雜質(zhì)顆粒濃度對碰撞的影響,可以用GTC值作為表征混凝效果的控製參數,其中C表(biǎo)示汙水中雜質顆粒的質量濃度,而且建議GTC值在(zài)100左右。
促使(shǐ)絮(xù)凝(níng)劑迅速向水中擴散,並與全部廢水混合均勻(yún)的(de)過程就是混合。水中的雜質(zhì)顆粒與絮凝劑作用,通過(guò)壓縮雙電層和(hé)電中和等(děng)機理,失去或(huò)降低穩定性,生成微絮粒的(de)過(guò)程稱為(wéi)凝聚。凝(níng)聚生成微絮粒在架(jià)橋物質和水流的攪動下,通過吸(xī)附架橋和沉澱(diàn)物網捕等機理(lǐ)成長為大絮體(tǐ)的過程稱為絮凝。混(hún)合、凝(níng)聚(jù)和絮凝合起來(lái)稱為混凝,混合過程一般在混合池(chí)中(zhōng)完(wán)成,凝聚和絮凝在反應池中進行。

2、絮凝劑的種類有哪些?
絮凝劑是能夠降(jiàng)低或消(xiāo)除水中分散微粒的沉澱穩定性和聚合穩定(dìng)性,使(shǐ)分散微粒(lì)凝聚、絮凝成聚集體而除去的一類物(wù)質。按照化學成分,絮凝劑可分為無(wú)機絮凝劑、有機絮凝劑以及微生物絮凝劑三大類。
下麵主要介紹一下最常用的無機、有機絮凝劑:
無機(jī)絮凝劑包括鋁鹽、鐵鹽及其聚合物。
有機絮凝劑按照聚合單體帶電集(jí)團的(de)電荷性質,可分為陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性型等幾種,按(àn)其來源又可分為人工合成(chéng)和天然高分子絮凝(níng)劑兩(liǎng)大類。
3、無機絮凝劑的種類有哪些?
傳統應用的無機絮(xù)凝劑為低(dī)分子的鋁鹽和鐵鹽,鋁鹽主要有硫酸鋁(AL2(SO4)3∙18H2O)、明礬(AL2(SO4)3∙K2SO4∙24H2O)、鋁酸鈉(NaALO3),鐵鹽(yán)主(zhǔ)要有三(sān)氯化鐵(FeCL3∙6H20)、硫酸亞鐵(FeSO4∙6H20)和硫酸鐵(Fe2(SO4)3∙2H20)。
一般來講,無機絮凝劑具有原料易得,製備簡便、價格便宜(yí)、處理效果適中等特點,因而在水處理中應用較多。
4、無機絮凝劑硫酸鋁(lǚ)的特點有哪些(xiē)?
自19世紀末美國(guó)最(zuì)先(xiān)將硫酸鋁用於給水處理並取得專利以來,硫酸鋁就以卓越的凝(níng)聚沉(chén)降性能而被廣泛應用。硫酸鋁是目前世界上使用最多的(de)絮凝劑(jì),全世界年產硫酸鋁約500萬噸,其(qí)中將近一半用於水處理領域(yù)。
市售硫酸鋁有固、液兩種形(xíng)態,固(gù)態的又按其中(zhōng)不溶物的(de)含量分為精製和粗製兩種,我國民間常用(yòng)於飲用水淨化的固態產(chǎn)品明礬,就是硫酸鋁與硫酸鉀的複鹽,但在工業水及廢水處理中應用(yòng)不多。
硫酸鋁適用的(de)pH值(zhí)範圍與原水的硬度(dù)有關,處理(lǐ)軟水時,適(shì)宜pH值(zhí)為5~6.6,處(chù)理中硬水時,適宜pH值為6.6~7.2,處理高(gāo)硬水,適宜pH值為7.2~7.8。硫酸鋁適用的(de)水溫範圍(wéi)是20oC~40oC,低於10oC時混凝效果很差。硫酸鋁的(de)腐蝕性較小、使(shǐ)用方(fāng)便,但(dàn)水解反應慢,需要消耗一定的(de)堿量。
5、無機絮(xù)凝劑三氯化鐵的特點有哪些?
三氯化(huà)鐵是另一種常用的無機低分子凝聚劑,產品有固體(tǐ)的黑褐色結晶(jīng)體,也有較高濃度的液體。其具有易溶(róng)於水,礬花大而(ér)重,沉澱性能好,對溫度、水質及pH的適應範圍寬等優點。
三氯化鐵的適用pH值範圍是9~11,形(xíng)成(chéng)的絮體密度大,容易沉澱(diàn),低溫或高濁度(dù)時效果仍(réng)很好。固體(tǐ)三氯化鐵具有強烈的吸水(shuǐ)性,腐蝕性較(jiào)強,易腐蝕設備,對溶解和投加設備(bèi)的防腐要(yào)求較高,具有刺激(jī)性氣味,操(cāo)作條件較差。
三氯化鐵的作用機理是利用三價鐵離子逐級水解生成(chéng)的各種羥基(jī)鐵離子來實現對水中雜質(zhì)顆粒的絮凝,而羥基鐵離子的形成需要利用水中大量的羥基,因此使用過程中會消耗大量的堿,當原水(shuǐ)堿度不夠時,需要補充石灰等堿源。
硫酸亞鐵俗稱綠礬,形成絮凝體快而穩定,沉澱時間短,適用(yòng)於堿度高、濁度大的情(qíng)況,但色度不易除淨,腐蝕性也較強。
6、無機高分子絮凝劑的種類有哪些?
無機高(gāo)分子絮凝劑是從60年代起世界上發展起來的新(xīn)型絮凝(níng)劑,目前,其生產和應用(yòng)在全世界都取得了迅速進展。
鋁、鐵和(hé)矽類的無機高分子絮凝劑實際上分別是它們由水解、溶膠到沉澱過程的中間產物,即Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Si(Ⅳ)的羥基和氧基聚合(hé)物。鋁和(hé)鐵(tiě)是(shì)陽離子型荷正電,矽是陰離子型荷負電,它們在水溶(róng)態的單元分子量約為數百(bǎi)到數千,可以相互結合成為具有分形結構的集聚(jù)體。
它們的凝聚—絮凝過(guò)程是對水中顆粒(lì)物的電中和(hé)與粘附架橋兩(liǎng)種作用的綜合體現。水(shuǐ)中懸浮(fú)顆(kē)粒的粒(lì)度在納米到微米級,大多帶(dài)負(fù)電荷,因此絮凝劑及其形態的電荷正負(fù)、電性強弱和分子量、聚集體(tǐ)的粒度大(dà)小是(shì)決定其(qí)絮凝效(xiào)果的主要因素。目前無機高分子絮(xù)凝劑的種(zhǒng)類已有幾十種,產(chǎn)量也達到(dào)絮凝劑總產量的(de)30%~60%,其中最(zuì)常用及廣泛使用的為聚合氯化鋁,即PAC。
7、無機(jī)高分子絮凝劑的特(tè)點有哪些?
Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)的羥基和(hé)氧基聚合物都會進一步結合為聚集體,在一定條件下保持在水溶液(yè)中,其粒度大致在納米級範圍,以此發揮凝聚—絮凝作用會得到低投加量高效果的結果。
若比較它們的反應聚合速度,鋁聚合物(wù)的反應較緩和,形態較穩定,鐵的水解聚合物則反應(yīng)迅速,容易失去穩(wěn)定而發生沉(chén)澱。
無機高分子絮凝劑的優點反映在它比傳統絮凝劑如硫酸鋁(lǚ)、氯化鐵的效能更優異(yì),而(ér)比有(yǒu)機高分子絮凝劑價格低廉(lián)。現在PAC成功地應用在給水、工(gōng)業廢水以及城市汙水的各種處理流程,包括預處理、中間(jiān)處理和深度處理中,逐漸成為(wéi)主(zhǔ)流絮凝劑。但是,在形態、聚合度及相應的凝聚—絮凝效果方麵,無機高分子絮凝劑仍處於傳統金屬鹽絮凝劑與有機高(gāo)分子絮凝劑之間的位置。
8、聚合氯化鋁的特點有(yǒu)哪些?
聚合氯化鋁,簡稱PAC,化學式為ALn(OH)mCL3n-m。PAC是一種多價電解質(zhì),能顯著地(dì)降低水中粘(zhān)土類雜質(多帶負(fù)電荷)的膠體電荷。由於相對分子質量(liàng)大,吸附能力強,形成的絮凝體較(jiào)大,絮凝沉澱性能(néng)優於其他絮凝劑。
PAC聚(jù)合度較高,投加後快速攪拌,可以大大(dà)縮短絮凝體形成時間。PAC受水溫影響(xiǎng)較小,低水溫時使用效果(guǒ)也很好。它對水的pH值(zhí)降低較少,適用的pH範圍寬(kuān)(可在pH=5~9範圍內(nèi)使用),故可(kě)不投加堿劑。PAC的投加量少,產泥量也少,且使用、管理(lǐ)、操作都較方便,對設(shè)備、管道(dào)等腐蝕性(xìng)也小。因此,PAC在(zài)水處理領域有逐步替代硫酸鋁的趨勢,其缺點是價格較傳統絮凝劑高。
另外,從溶液化學的角度看,PAC是鋁鹽水解—聚合—沉澱反應過程的動力學中(zhōng)間產物,熱力學上是不穩定的,一般液體PAC產品均應較短時間內使用,(固(gù)體產品性能穩定,則可較長期保存)。添加某些無(wú)機鹽(如CaCl2、MnCl2等)或(huò)高分子(如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺等)可提高(gāo)PAC的穩定性,同時(shí)可增加凝聚(jù)能力。
從生產工藝講,在PAC的製造過程中引入一種或幾種不同的陰離(lí)子(如SO42-、PO43-等),利用(yòng)增聚作用可以在一定程度上改變聚合物的結構和形態(tài)分布,進而提高PAC的穩定性和功效;如果在PAC的(de)製造過程中(zhōng)引入其它陽離子組分,如Fe3+,使Al3+和Fe3+交錯水解聚合,可製得複合絮凝劑聚合鋁鐵。
9、人工合成有機高分子絮凝劑的種類有哪些?
人工合成有機高分子絮凝劑多為聚丙烯、聚(jù)乙烯物質,如聚丙烯酰胺、聚乙(yǐ)烯亞胺等。這(zhè)些絮凝劑(jì)都是水溶性的線型(xíng)高分子物質,每個大分子由許多包含帶電基團(tuán)的重複單元組成,因而也稱為(wéi)聚電解質(zhì)。包含帶正電基團(tuán)的為陽離子型聚電解質,包含帶負電基團的為陰(yīn)離子型(xíng)聚電解質,既包含帶正(zhèng)電基團又包含帶負電基團,稱之為非離子型聚電解質。
目前使用較多的高分子絮凝劑是陰離子型(xíng),它們對水(shuǐ)中負電膠體雜質隻能發揮助凝作用。往(wǎng)往不能單獨使用,而是配(pèi)合鋁鹽、鐵鹽使用。陽離子型(xíng)絮凝劑能同時發揮凝聚和絮凝作用而單獨使用,故(gù)得到較快(kuài)發(fā)展。
我(wǒ)國當(dāng)前使用(yòng)較多的是(shì)聚丙烯酰胺類非(fēi)離(lí)子型(xíng)高聚物,常與(yǔ)鐵、鋁鹽合用。利用鐵、鋁鹽對膠體微粒的電性中和作(zuò)用和高分子絮凝劑優異的絮凝功能,從而得到滿意(yì)的處理效果。聚丙烯酰胺在使(shǐ)用中具有投量(liàng)少,凝聚速度快,絮(xù)凝體粒大(dà)強韌的特點。我國(guó)目前生產的(de)人工合成有機高分子絮凝(níng)劑中80%是這種產品。
10、聚丙烯酰(xiān)胺類絮凝劑的特點有哪些?
聚丙烯(xī)酰胺PAM是一種目前應用最廣泛的人工合成有機高分子絮凝劑,有時也被用作助(zhù)凝劑。聚丙烯酰胺的生產原料是聚(jù)丙烯腈CH2=CHCN,在一定(dìng)條件下,丙烯腈水解生成丙烯酰胺,丙烯酰(xiān)胺(àn)再通過懸浮聚合得到聚丙烯酰(xiān)胺。聚丙烯酰胺屬於水溶性樹脂,產(chǎn)品有粒狀固體和一定濃度的粘稠(chóu)水溶液(yè)兩種。
聚丙(bǐng)烯酰胺在水的實際存在形態是無規(guī)線團,由於無規線團具有一定(dìng)的粒徑(jìng)尺寸,其表麵又有(yǒu)一些酰胺基團(tuán),因此能夠起到相應的架橋(qiáo)和吸附能力(lì),即具有一定的絮凝能(néng)力。
但由於聚丙烯酰胺(àn)長鏈卷曲成線團,使其架橋範圍較小,兩個酰胺基(jī)締(dì)結後(hòu),相當於作用相互抵消而喪失(shī)兩個吸附位,再加上(shàng)部分酰胺基卷藏(cáng)在線團結構的內部,不能與水中的雜質顆粒相接觸和吸附,所以其擁有的吸附能力不能充分發揮(huī)。
為了使締結在一起的酰胺基再次分開、內藏的酰胺基也能暴露在外(wài)表,人們設法(fǎ)將無規線團適當延伸展開,甚至設法在(zài)長分子鏈上(shàng)增加一些帶有陽離子或陰離子的基團,同時提高吸附(fù)架橋能力和電中和壓縮雙電層的作用。這樣一來(lái),在PAM的基礎上又衍生出一係列性質各異的聚丙烯(xī)酰胺類絮凝劑或助凝劑。
比如說在聚丙烯酰胺溶液中加堿,使部分鏈節上的酰胺基轉化為羧酸鈉,而羧酸鈉在水中容易離解出鈉離子,使COO-基(jī)保留在支鏈上,因此生成(chéng)部分水解的陰(yīn)離子型聚丙烯酰胺。
陰(yīn)離子型聚丙烯酰胺分子結(jié)構上的(de)COO-基使分子(zǐ)鏈帶有負電荷(hé),彼此相斥將原來締結在一起的酰胺基拉開,促使分(fèn)子鏈由線團(tuán)狀逐漸伸展(zhǎn)成(chéng)長鏈狀,從而使架橋範圍擴大、提(tí)高絮凝能力,作為助(zhù)凝劑其優勢表現(xiàn)得更為出色。
陰離子型聚丙烯酰胺的使用效果與其“水解度”有關,“水解度”過小會導致混凝或助凝效果較(jiào)差,“水解度”過大會(huì)增(zēng)加製作成本。
11、影響(xiǎng)絮凝劑(jì)使(shǐ)用的因素有哪些?
(1)水的pH值
水的pH值對無機絮凝劑的使(shǐ)用效果影響很大,pH值(zhí)的(de)大(dà)小關係到(dào)選(xuǎn)用絮凝劑的種類、投加量和混凝沉澱效果。水中的H+和OH-參與絮凝劑的(de)水解反應,因(yīn)此,pH值強烈影響絮凝劑的水解速(sù)度、水解產物的存在(zài)形態和(hé)性能。
以通過生成Al(OH)3帶電膠體實現混凝作用的鋁(lǚ)鹽為例,當pH值﹤4時,Al3+不能大量(liàng)水解成Al(OH)3,主要以Al3+離子的形式存在,混凝效果極差。pH值在6.5~7.5之間時,Al3+水解聚合成聚合度很大的Al(OH)3中性膠體,混凝效果較好。pH值﹥8後(hòu),Al3+水解成AlO2-,混凝效果又變得很差。
水的堿度對pH值有緩衝作用,當堿度不夠時,應添加石灰等藥劑予以補充。當水(shuǐ)的pH值(zhí)偏高(gāo)時,則需要加酸調整pH值到中性。相比之(zhī)下,高分子絮(xù)凝劑受pH值的影響較小。
(2)水溫
水溫影響絮凝劑的水(shuǐ)解(jiě)速度和礬花形成的速度及結構。混凝的水解多是吸熱反應,水溫較低時,水解速度慢且不完全。
低溫情(qíng)況下,水的粘度(dù)大(dà),布朗運動減弱,絮凝劑膠體(tǐ)顆粒與水中雜質顆粒的(de)碰撞次數(shù)減少,同時水的剪切力增大,阻礙混凝絮體的相互粘合;因此,盡管增加了絮凝(níng)劑的投加量(liàng),絮體的形成還是很緩慢,而且結構鬆散、顆粒細(xì)小,難以去除。
低溫對高分子絮凝劑的影響較小。但要注意的是,使(shǐ)用有機高分子絮凝劑時,水溫不能過高,高溫容易使有機高分子(zǐ)絮凝劑(jì)老化甚至分解生成不(bú)溶性物質,從而降低混凝效果。
(3)水中雜質成分
水中雜質顆(kē)粒大小參差(chà)不齊對混凝有利,細小而均勻會導致混凝效果很差。雜質顆(kē)粒濃度過低往往對混凝(níng)不利,此時回流(liú)沉澱物或投加助(zhù)凝劑可提高混凝效果。水中(zhōng)雜(zá)質顆粒含有大量有(yǒu)機物時,混凝(níng)效果會變差,需要增加投藥(yào)量或投加氧化劑等起助凝作用的藥劑。水(shuǐ)中的鈣鎂離(lí)子、硫化物、磷化物一般對(duì)混凝有利,而某些陰離子、表麵活性物質對混凝有不利影響。
(4)絮凝劑種類
絮凝劑的選擇主要取決於水中膠體和(hé)懸浮物的性質(zhì)及濃度。如果(guǒ)水中汙染物主要呈(chéng)膠體狀態(tài),則應(yīng)首選(xuǎn)無(wú)機絮凝劑使其脫穩(wěn)凝聚,如果絮體細小,則需要投加高分子絮凝劑或配合使用活化矽膠等助凝劑。
很多情況下,將無機絮凝劑與(yǔ)高分子絮凝劑聯(lián)合使用,可明顯提(tí)高混凝(níng)效果,擴大應用範圍。對於高分(fèn)子而言,鏈狀分(fèn)子上所(suǒ)帶電荷量越大(dà),電荷密度越高,鏈越能充分伸展,吸(xī)附架橋的作用範圍也就越大(dà),混(hún)凝效果會(huì)越好(hǎo)。
(5)絮(xù)凝劑(jì)投加量
使用混凝法處理任何廢水,都(dōu)存在最佳絮凝劑和最(zuì)佳投藥量,通(tōng)常都要(yào)通過試驗確定,投加量過大可能造成膠體的再穩(wěn)定(dìng)。一般普通鐵鹽、鋁鹽的投加範圍是10~100mg/L,聚(jù)合鹽為普通鹽(yán)投加量的1/2~1/3,有機高分子絮凝劑的投加範(fàn)圍是1~5mg/L。
(6)絮凝劑投加順序
當使用多種絮凝劑時,需要通過試驗確定最佳投加順序。一般來說,當無機絮凝(níng)劑與有機絮凝劑並用時,應先投加無機絮凝劑,再投加有機絮凝劑。
而處理雜(zá)質顆粒尺寸在50μm以上時,常先投加有機絮凝劑吸附架橋(qiáo),再投加無機絮凝劑壓縮雙電層使膠體(tǐ)脫穩。
(7)水力條件
在混合階段,要求絮凝劑(jì)與水迅速均勻地混合,而到了反應階段,既要創造足(zú)夠的(de)碰撞機會和良好的吸附條件讓絮體有足夠的(de)成長機會,又要防止已生成的小絮體被打碎,因此攪拌強度(dù)要逐步減小,反應(yīng)時間要足夠長。


